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关于电池铜箔,,, ,,,,主要是从铜箔未来的发展方向,,, ,,,,生产工艺等进行详细讲解

发布时间:2021-08-30点击:2568

在锂离子电池中,,, ,,,,正负极活性材料通过涂布到基材上,,, ,,,,做成极片,,, ,,,,之后通过卷绕或者叠片的方式组成电芯。 。。。。。这里面所用到的基材主要有铜箔和铝箔,,, ,,,,目前的锂电池正极为铝箔,,, ,,,,负极为铜箔,,, ,,,,这是因为在电位较高的正极,,, ,,,,铜容易被氧化,,, ,,,,同时铝箔的表面有一层致密的氧化层,,, ,,,,在高电位下对内部的铝具有保;;;;;ぷ饔。 。。。。。本文主要聊聊负极常用的铜箔。 。。。。。

铜具有较高的机械强度和优异的导电性能,,, ,,,,在地壳中的含量约为0.01%,,, ,,,,在自然界中多以铜矿石的形式存在。 。。。。。铜箔根据其制造方式的不同,,, ,,,,可以分为电解铜和压延铜,,, ,,,,压延铜的延展性很好,,, ,,,,生产具有较高的技术难度,,, ,,,,其制备所需工序较多,,, ,,,,成本较高,,, ,,,,国内较少企业采用此法来生产,,, ,,,,国际上做的较好的公司有美国的Olin brass, 日本日矿等公司。 。。。。。

目前电芯厂所用的铜箔多为电解法生产。 。。。。。1922年,,, ,,,,Edison发明了连续电解铜箔的方法,,, ,,,,并申请***,,, ,,,,利用不断旋转浸没在硫酸铜电解液中的金属辊作为阴极,,, ,,,,不溶性金属作为阳极,,, ,,,,此法的诞生标志着电解铜产业的起步。 。。。。。1937年,,, ,,,,美国的Anaconde铜厂将Edison的***用于生产实践,,, ,,,,成功生产出电解铜箔。 。。。。。纵观电解铜箔的发展史,,, ,,,,可以发现其始终跟随着印刷电路板的趋势,,, ,,,,随着锂离子电池在消费电子产品的大规模应用,,, ,,,,电解铜箔被带入了一个崭新的领域,,, ,,,,作为负极的集流体,,, ,,,,其良好的导电性,,, ,,,,耐碾压和低成本的特性,,, ,,,,使其被迅速大规模的推广应用。 。。。。。现在随着新能源汽车,,, ,,,,5G和储能的大规模推广应用,,, ,,,,电解铜箔的需求量呈现出一个新的爆发。 。。。。。

电芯的设计者为了在保证安全,,, ,,,,循环等性能的前提下,,, ,,,,要尽可能多的提升电芯的体积能量密度,,, ,,,,在有限的电芯壳子中,,, ,,,,装入更多的活性材料,,, ,,,,我想作为负极的集流体铜箔,,, ,,,,未来可能会朝着以下几个方向发展:

1 极薄铜箔:这个趋势现在已经很明显,,, ,,,,从8um降低到6um,,, ,,,,再到现在部分厂家小批量在导入的4.5um,,, ,,,,也许未来还有4um以下的铜箔推向量产。 。。。。。这个作用也很明显,,, ,,,,就是尽可能的提升电芯的体积和质量能量密度,,, ,,,,但这对铜箔的制造和电芯的涂布控制,,, ,,,,都提出了更高的要求,,, ,,,,毕竟越薄的铜箔,,, ,,,,其在涂布过程断带的风险也越高。 。。。。。

2 打孔铜箔:即通过化学腐蚀的方法,,, ,,,,在铜箔的表面造出微孔,,, ,,,,降低基材的重量,,, ,,,,提升电芯的质量能量密度,,, ,,,,需要对孔径的控制,,, ,,,,刻蚀剂的种类进行优化,,, ,,,,一是要防止孔径过大,,, ,,,,单面涂布浆料难以保持,,, ,,,,二是要评估残留刻蚀剂对电芯性能的影响,,, ,,,,如循环,,, ,,,,产气等。 。。。。。

3 喷涂铜箔:这相当于在塑料基材上,,, ,,,,双面镀,,, ,,,,这样在既保留了集流体电子导电这块的功能,,, ,,,,同时也降低了基材的重量,,, ,,,,提升电芯的质量能量密度,,, ,,,,但在制造过程中,,, ,,,,可能会面临冷压,,, ,,,,极耳焊接等工序的工艺的挑战。 。。。。。

随着新能源汽车渗透率的不断提升,,, ,,,,现有铜箔的产能也愈发不足,,, ,,,,供需存在一定的缺口,,, ,,,,预计未来铜箔行业会逐步的扩产,,, ,,,,来满足动力电芯的市场需求。 。。。。。

电解铜箔的制备主要分为溶铜,,, ,,,,生箔和表面处理三步。 。。。。。溶铜过程即在溶铜槽中,,, ,,,,将铜料和硫酸混合,,, ,,,,反应生成硫酸铜溶液,,, ,,,,化学反应式如下:

Cu+O2→CuO

CuO+H2SO4→CuSO4+H2O

溶铜工序需要注意管控环境中的粉尘,,, ,,,,原料液中的异物,,, ,,,,防止后续沾在铜箔表面,,, ,,,,产生凹凸点,,, ,,,,这种情况可能会在涂布时候,,, ,,,,挂到模头,,, ,,,,产生断带。 。。。。。所以在此步骤要增加过滤工序,,, ,,,,彻底将溶液中的杂质过滤掉。 。。。。。

将溶解工序得到的CuSO4溶液作为电解液,,, ,,,,利用大直径的钛辊作为阴极,,, ,,,,弧形的铅合金板作为阳极,,, ,,,,控制电化学工艺参数,,, ,,,,溶液中的铜离子就会在阴极析出,,, ,,,,形成连续的铜层。 。。。。。通过阴极辊的连续转动,,, ,,,,沉积的铜箔会不断的剥离成卷,,, ,,,,得到生箔,,, ,,,,示意如下图:

image.png

铜箔有毛面和光面之分,,, ,,,,同阴极辊接触的光面,,, ,,,,而与电解液直接接触的是毛面,,, ,,,,其SEM图如下:

image.png

由于铜容易发生氧化,,, ,,,,得到生箔后,,, ,,,,还需要进行粗化,,, ,,,,镀阻挡层和抗氧化层,,, ,,,,以便于存储运输。 。。。。。具体的过程示意图如下:

image.png

由于不同厂家电芯的型号,,, ,,,,生产工艺的差异,,, ,,,,如卷绕,,, ,,,,叠片等差异,,, ,,,,对于基材铜铝箔来说,,, ,,,,一个宽度很难为不同厂家所通用,,, ,,,,所以需要在分切工序,,, ,,,,分切成企业所需要的特定宽度。 。。。。。

来源:电池方舟

 


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