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锂电池铜箔制造工艺概述, ,,,,,介绍铜箔的制作流程, ,,,,,注意事项以及检测项目

发布时间:2021-02-05点击:5689

箔材, ,,,,,做为集流体, ,,,,,是锂电池除四大主材(正极材料、负极材料、电解液、隔膜)之外, ,,,,,很重要的一个生产材料。。。。。在电池空间一定的情况下, ,,,,,要提高电池的容量, ,,,,,就要增加正负极活性物质的用量, ,,,,,从而正负极涂层增加, ,,,,,就只能减少隔膜和集流体的厚度。。。。。当然, ,,,,,并不是越薄越好, ,,,,,太薄的集流体容易断裂, ,,,,,预热收缩快。。。。。

今天我们主要说说这个负极集流体--铜箔的制作工艺。。。。。学过化学的小伙伴都知道, ,,,,,这里***主要的工艺就是电解。。。。。电解铜箔, ,,,,,是由电解液中的铜离子在光滑旋转不锈钢板(一般用钛板)圆形阴极滚筒上沉积而成, ,,,,,铜箔紧贴阴极滚筒面的面称为光面, ,,,,,而另一面称为毛面。。。。。早年间我们用的比较多的是7μm的铜箔, ,,,,,而现在, ,,,,,6μm都已经大量量产, ,,,,,甚至5μm以下的都已经开始小试了。。。。。而国内一般箔材厂, ,,,,,并不是单独生产锂电材, ,,,,,还有电子箔材, ,,,,,也就是用于计算机, ,,,,,PCB板等的铜箔。。。。。

1.溶铜

顾名思义, ,,,,,首先把原材料买回来, ,,,,,这里的原材料主要是铜线, ,,,,,铜料的表面积越大越好, ,,,,,料之间要有较小的缝隙, ,,,,,以增大反应面积, ,,,,,把处理好的含量高达95%以上的铜线投入到放有硫酸的罐体中, ,,,,,并进行加热, ,,,,,当然, ,,,,,这里要加入氧气, ,,,,,通常压缩空气即可, ,,,,,我们叫鼓风, ,,,,,便于其进行氧化化合反应, ,,,,,促进铜的溶解。。。。。这里我们主要查看来料的铜含量, ,,,,,反应速度与槽内铜料的总表面积有关, ,,,,,表面积越大, ,,,,,反应速度加快。。。。。其次与风量有关, ,,,,,风量增加, ,,,,,反应速度也加快。。。。。

2.过滤

经过溶铜罐的铜线已经溶成硫酸铜液体, ,,,,,当然, ,,,,,线里面难免会有一些杂质, ,,,,,而我们锂电池厂对杂质又是深恶痛绝, ,,,,,加之成品检测也会对杂质有要求。。。。。所以溶铜结束后我们会对硫酸铜液体进行过滤, ,,,,,过滤掉里面的杂质以及一些大的未溶解物。。。。。过滤分为多级, ,,,,,有初级过滤, ,,,,,筛网目数小。。。。 ,,,,,孔径大, ,,,,,主要拦截其中的大的物质;;;;;;;;有硅藻土过滤, ,,,,,吸附一些杂质;;;;;;;;还有精密过滤, ,,,,,筛网目数大, ,,,,,孔径小。。。。。由之前我们知道, ,,,,,铜线溶于硫酸, ,,,,,故而旺财28官网过滤筛网材质, ,,,,,需要选择耐酸耐腐蚀的材质, ,,,,,比如树脂类, ,,,,,聚酯纤维等。。。。。

3.降温

因为在溶铜时候的温度较高, ,,,,,不可能直接把硫酸铜溶液流转到后面, ,,,,,所以需要降温, ,,,,,此外, ,,,,,也有一些添加剂需要加入, ,,,,,添加剂也是一个铜箔企业的核心, ,,,,,特别是添加剂的种类和配比。。。。。液体的降温一般是双层管道置换热量, ,,,,,内部流转硫酸铜溶液, ,,,,,外层流转冷却水。。。。。

4.生箔钝化

经过降温的硫酸液体到了***关键的一步, ,,,,,生箔。。。。。所谓生箔, ,,,,,就是电解铜还原成铜的过程。。。。。这里有阴极辊, ,,,,,阳极座, ,,,,,电解槽。。。。。阴极辊一般是钛辊, ,,,,,表面比较光滑, ,,,,,粗糙度满足要求;;;;;;;;阳极座一般是纯铜板;;;;;;;;硫酸铜做为电解液。。。。。在直流电的作用下, ,,,,,阳离子移向阴极, ,,,,,阴离子移向阳极。。。。。在阴极上Cu2+得到2个电子还原成Cu, ,,,,,并在阴极辊上结晶形成生箔。。。。。粗铜中杂质如比铜活泼的铁和锌等会随铜一起溶解为离子(Zn和Fe), ,,,,,由于这些离子与铜离子相比不易析出, ,,,,,所以电解时只要适当调节电位差即可避免这些离子在阴极上析出。。。。。比铜不活泼的杂质如金和银等沉积在电解槽的底部。。。。。具体反应如下。。。。。

1.阳极反应:

Cu — 2e- = Cu2+

Me — 2e-= Me2+

H2O — 2e- = 2H+ + 1/2O2

SO4 2- — 2e- = SO3 + 1/2O2

式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属, ,,,,,它们从阳极上溶解进入溶液。。。。。H2O和SO4 2-失去电子的反应由于其电位比铜正, ,,,,,故在正常情况下不会发生。。。。。贵金属的电位更正, ,,,,,不溶解, ,,,,,而进入阳极泥。。。。。

2.阴极反应:

Cu2+ + 2e = Cu

2H+ + 2e- = H2

Me2+ + 2e- = Me

在这些反应中, ,,,,,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原, ,,,,,但它们在阳极不溶解, ,,,,,因此只有铜离子还原是阴极反应的主要反应。。。。。

铜离子得电子在阴极还原后, ,,,,,便生成了铜箔, ,,,,,暴露在空气中的铜箔会氧化, ,,,,,所以会在同时添加钝化液。。。。。一般铜箔用铬酸盐(或锌盐)溶液进行表面钝化(即防氧化处理), ,,,,,使铜箔表面形成以铬(或铬锌)为主体的结构复杂的膜层, ,,,,,使铜箔不会因直接与空气接触而氧化变色, ,,,,,同时也提高了铜箔的耐热性。。。。。这里铜箔的厚度由阴极电流密度和阴极辊的转速所控制。。。。。

5.分切

通过生箔钝化的箔材, ,,,,,通常是一米多的大卷。。。。。根据各锂电池工厂的需求, ,,,,,分切成想要的长度, ,,,,,同时, ,,,,,对刚才生的箔材进行检测, ,,,,,检测表面是否光滑, ,,,,,是否有凹坑, ,,,,,是否有凸起等, ,,,,,对不合格的箔材进行回收处理。。。。。

6.检测项目

要的检测项目有厚度、面密度、拉升强度/延展率、粗糙度、抗氧化、光亮度等。。。。。厚度就不说了, ,,,,,不管你要5μm, ,,,,,6μm, ,,,,,还是7μm, ,,,,,各有自己的要求, ,,,,,测试难度也不大, ,,,,,千分尺即可测试;;;;;;;;面密度测试可选用方形或者圆形的一块铜箔, ,,,,,称重, ,,,,,然后计算即可;;;;;;;;抗拉强度/延展率使用拉力机在正常检测环境下即可检测, ,,,,,像我们用的比较多的7μm铜箔, ,,,,,抗拉强度一般要达到400N/平方毫米, ,,,,,延展率4%以上;;;;;;;;粗糙度, ,,,,,使用粗糙度测试仪即可, ,,,,,箔材分为毛面和光面, ,,,,,会有些差别;;;;;;;;浸润性, ,,,,,用达因笔即可, ,,,,,测试表面张力、浸润性, ,,,,,达因笔简单***;;;;;;;;抗氧化性能则多是进行烘烤, ,,,,,然后观其颜色变化。。。。。

总结上面所述, ,,,,,电解铜箔生产工序简单, ,,,,,主要工序有三道:溶液生箔、表面处理和产品分切。。。。。其生产过程看似简单, ,,,,,却是集电子、机械、电化学为一体, ,,,,,并 且是对生产环境要求特别严格的一个生产过程。。。。。所以, ,,,,,电解铜箔行业并没有一套标准通用的生产设备和技术, ,,,,,各生产商各显神通, ,,,,,这也是影响国内电解铜箔产能及品质提升的一个重要瓶颈, ,,,,,加之客户的要求不一, ,,,,,也造成了制造中很多中间产品铜箔的浪费, ,,,,,一次投入产出比甚至达不到80%, ,,,,,不得不把这些铜箔二次制造, ,,,,,浪费资源。。。。。未来, ,,,,,现在各厂家主要路线是朝着超薄和长收卷方向在进行优化升级, ,,,,,相信这个行业会在规范化、标准化指导下, ,,,,,越来越好。。。。。

源:Lithiuman江子才公众号

 


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